Альдоновые кислоты

Альдоновые кислоты

Альдоновые кислоты - полигидроксикарбоновые кислоты общей формулы HOCH2[CH(OH)]nCOOH, формально являющиеся продуктами окисления альдегидной группы альдоз[1]. Простейшей альдоновой кислотой является глицериновая кислота.

Содержание

Номенклатура

В номенклатуре IUPAC названия индивидуальных альдоновых кислот образуются заменой суффикса -оза в названии соответствующей альдозы на суффикс -оновая кислота, например — «глюкоза \to глюконовая кислота».

Названия анионов этих кислот образуются заменой суффикса -оза в названии альдозы на суффикс -онат, например — «глюкоза \to глюконат», также образуются названия кислотных остатков при именовании сложных эфиров (этилглюконат), названия амидов образуются заменой суффиксов -оза альдозы-предшественника на -онамид (глюконамид), нитрилов — на -ононитрил (глюкононитрил), лактонов — на -онолактон.

Стереоизомерные альдоновые кислоты, происходящих от различных альдоз, но с равным числом атомов в углеродной цепи именуются по числу атомов — альдотрионовые, альдотетроновые, альдопентоновые и т. д. кислоты. [2]

Синтез и свойства

Наиболее типичным лабораторным методом синтеза альдоновых кислот является окисление легкодоступных альдоз бромом или в водном растворе, при этом для препаративного синтеза в больших масштабах используется электролитический метод Исбелла и Фраша, в которой бром образуется in situ при электролизе раствора бромида кальция, этот метод применим для окисления альдопентоз и альдогексоз[3]. Глицериновую кислоту обычно синтезируют окислением глицерина азотной кислотой.

Другим методом синтеза альдоновых кислот является присоединение цианистого водорода к альдозам с образованием смеси изомерных циангидринов - альдононитрилов и их дальнейшим гидролизом (метод Килиани):

RCHO + HCN \to RC(OH)CN
RC(OH)CN + H2O \to RCH(OH)COOH + NH3
R = HOCH2[CH(OH)]n

Альдононитрилы также могут быть синтезированы действием на альдозы гидроксиламина с последующей обработкой уксусным ангидридом в присутствии основания ацетилируются и дегидратируются до нитрилов ацетилированных альдоновых кислот:

RCHO + HCN \to RCH=NOH
RCH=NOH + Ac2O \to R1CN
R = HOCH2[CH(OH)]n, R1 = AcOCH2[CH(OAc)]

Все альдоновые кислоты хорошо растворимы в воде, образуя труднокристаллизующиеся сиропообразные растворы, поэтому их выделяют в виде малорастворимых кальциевых или кадмиевых солей.

Альдоновые кислоты, будучи гидроксикислотами, легко претерпевают внутримолекулярную этерификацию, образуя γ- и δ-лактоны, такая циклизация аналогична внутримолекулярной ацетализации гидроксигруппы и карбонильной группы моносахаридов, ведущей к циклизации в фуранозы и пиранозы, зачастую образование альдонолактонов происходит в реакционной смеси при окислении альдоз в альдоновые кислоты:

Пиранозная форма глюкозы Ациклическая глюкоза Gluconic acid.svg Glucono-delta-lactone-2D-skeletal.svg
Пиранозная форма глюкозы Ациклическая форма глюкозы Глюконовая кислота δ-Глюконолактон

Лактоны альдоновых кислот восстанавливаются в исходные альдозы действием амальгамы натрия и других восстановителей.

Взаимодействие этих лактонов с аммиаком в этаноле (или других подходящих растворителях) ведет к образованию альдонамидов, которые при взаимодействи с гипохлоритом в условиях реакции Гофмана образуют альдозы (реакция Веермана):

RCH(OH)CONH2 + HOCl \to RCHO + NH3 + CO2 + HCl

Применение

Альдоновые кислоты и их производные играют важную роль в синтетической химии моносахаридов.

Так, образование альдоновых кислот при гидролизе циангидринов альдоз является промежуточной стадией в реакции Килиани-Фишера - методе удлинения углеродной цепи альдоз на одно гидроксиметиленовое звено:

Kiliani-FischerSynthesisEg.png

Ацетилированные альдононитрилы, полученные из альдоз действием гидроксиламина с последующей обработкой уксусным ангидридом, являются ацилциангидринами циангидринами и могут быть гидролизованы с отщеплением синильной кислоты, эта реакция лежит в основе метода укорочения углеродной цепи альдоз на одно звено (реакция Воля):

WohlDegradation.png

Другим методом укорочения цепи альдоз, имеющим историческое значение, является окисление альдоновых кислот реактивом Фентона (реакция Руффа-Фентона):

RCH(OH)CHO + [O] \to RCHO + H2O + CO2
R = HOCH2[CH(OH)]n

Примечания

  1. aldonic acids // IUPAC Gold Book
  2. 2-Carb-20. Aldonic acids. Nomenclature of Carbohydrates (Recommendations 1996) // IUBMB
  3. Вейганд К., Хильгетаг Г., Методы эксперимента в органической химии, Часть 2, стр. 169 М., 1968



Wikimedia Foundation. 2010.

Игры ⚽ Поможем написать курсовую

Полезное


Смотреть что такое "Альдоновые кислоты" в других словарях:

  • АЛЬДОНОВЫЕ КИСЛОТЫ — см. Моносахариды …   Химическая энциклопедия

  • Уроновые кислоты — Глюкоза и глюкуроновая кислота (ациклические формы, проекция Фишера) Уроновые кислоты (глюкуроновые кислоты)  монокарбоновые кислоты общей формулы OHC2[CH(OH)]nCOOH, формально являющиеся про …   Википедия

  • Глюконовая кислота — Глюконовая кислота …   Википедия

  • Глюконат кальция — (Calcii gluconas) …   Википедия

  • Железа глюконат — Статья инструкция. Текст данной статьи практически полностью повторяет инструкцию по применению лекарственного средства, предоставляемую его производителем. Это нарушает правило о недопустимости инструкций в энциклопедических статьях. Кроме того …   Википедия

  • Углеводы — I Углеводы (синонимы: глициды, глюциды, сахариды, сахара) обширный, наиболее распространенный на Земле класс органических соединений, входящих в состав клеток всех организмов и абсолютно необходимых для их жизнедеятельности. Углеводы являются… …   Медицинская энциклопедия

  • УГЛЕВОДЫ — углеводы, глициды, группа природных органических соединений, в большинстве случаев соответствующих формуле Cm(H2O)n. У. делят на простые и сложные; по другой классификации — на моносахариды, олигосахариды и полисахариды. Простые У.… …   Ветеринарный энциклопедический словарь

  • МОНОЗЫ — (моносахариды), сахара, представители к рых широко распространены в организме растений и животных либо в свободном виде либо в форме дисахаридов (см.), полиоз, гликозидов (см.) и эфиров. М. представляют собой бесцветные, сладкого вкуса, не… …   Большая медицинская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»